Nos últimos jogos da fase de grupos, o Barcelona não fez seu melhor trabalho e levou a pior contra o Bayern de Munique, ficando fora do campeonato. O resultado classificou o Benfica, que melhorou sua a trajetória desde a volta de Jorge Jesus. Outros destaques da fase foram o Liverpool que levou a melhor contra o Milan por 2x1, e o Ajax que venceu o Sporting por 4x2, se tornando o primeiro time holandês, após 25 anos, a ser campeão de uma chave da Champions League.
As oitavas de final funcionam no sistema mata-mata, com as 16 equipes classificadas sendo divididas em dois grupos, em que os times que terminaram em primeiro lugar na fase anterior são sorteados contra os times que ficaram em segundo lugar. Nessa fase os embates são marcados por dois jogos de ida e volta, que contam com gol qualificado, ou seja, caso haja empate nas partidas, se classifica para as quartas de final quem fizer mais gols fora da casa. As partidas dessa etapa começam a ser exibidas na segunda quinzena de fevereiro de 2022.
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